因为氯化聚乙烯橡胶(CPE)的一系列长处:耐热耐油、耐臭氧和大气老化等,在国外已广泛应用于电线电缆,特别是护套材料。国内,早在九十年代初,当潍坊化工厂引进第二大CPE生产线投产后,上海电缆研究所作为全国线缆职业技术开发中心,曾召开过二次CPE应用技术交流会,其时提出,因为CPE与CR功能类似,因此建议在线缆职业内作CR的替代材料使用。但是几年来,却遇到了市场、技术、设备、标准等方面的问题,使CPE材料在电线电缆中的推广应用受到了限制。另外,国产CPE产品质量不稳定,生产规模小,货源不足等因素也制约了其在电线电缆职业的应用。
近年来,通过生产各方及相关职业的共同努力下,国内已能生产出功能稳定的CPE产品,生产规模也上了一个台阶。山东潍坊亚星化工集团已建成年生产能力达到2.5万吨的生产线。另外,杭州科利化工有限公司生产CPE的能力也达3000吨/年。生产能力在1000吨/年以下的也有近十家生产单位,使得氯化聚乙烯的供应得到了保障。
现在,因为惯用的氯丁橡胶货源紧缺,价格不断上扬,使产品成本增加。另外国外已有标准明确规定在某些特定的场合,不准使用氯丁橡胶线缆产品。所以CPE替代CR是迟早的问题。现在国内已有多家电线电缆厂家在着手研究开发应用氯化聚乙烯,并有厂家成功应用。
本文就氯化聚乙烯的特点,氯化聚乙烯电线电缆的应用配方,氯化聚乙烯电线电缆的发展前景及我公司开发应用情况作简要介绍。
一、氯化聚乙烯的功能特点
氯化聚乙烯(简称CPE或CM),是由聚乙烯氯化改性而制得的高分子合成材料。因为其分子结构是线性饱和和无规则结构,所以具有优良的柔韧性,抗热老化性,耐气候和耐臭氧性。又因为分子结构中含有相当比例的氯元素,所以又使它具有良好的耐油,耐化学药品和阻燃性。氯化聚乙烯因为生产办法差异及原料聚乙烯种类的不同,其功能有较大的差。原料聚乙烯的种类含氯量、氯的分布状态及结晶性是影响其功能的主要因素。原料聚乙烯的种类及其功能支配着生成的氯化聚乙烯的加工功能及物理机械功能。氯化程度对氯化聚乙烯的影响很大,氯含量低于15%时是塑料;氯含量为16~24%是热塑性弹性体;氯含量为25~48%之间为橡胶状弹性体;氯含量为49~58%时为类似皮革的半弹性硬聚合物;氯含量高至73%时则成为脆性树脂。氯的分布状态及结晶性的不同,导致橡胶物性、加工功能等不同。
二、氯化聚乙烯电线电缆的应用配方
(一)氯化聚乙烯商标的选择
用作硫化胶的CPE商标见表1。从胶料的挤出功能看B型的流动性远比A型好。而从抗张强度看,则A型比B型高。含氯量的高低直接影响电线电缆的阻燃功能,耐油功能和耐寒功能。残余结晶度的大小也会对电线电缆外表的光洁度和一些物理功能产生影响。因此一般根据工厂的设备状况,配方技术及产品功能指标和经济指标来选用氯化聚乙烯。
表1硫化胶用CPE商标、功能及主要优缺陷
商标 | 含氯量% | 残余结晶度% | 门尼粘度ML100℃ 1+4 | 主要优缺陷 |
135A | 35 | 0~5 | 90~130 | 强度高,硫化速度快,粘度大、流动性差,挤出外表差 |
140B | 40 | 0~2 | 90~130 | 强度低,硫化速度慢,粘度小、流动性好,挤出外表好 |
135B | 35 | 0~2 | 90~130 | 强度低,硫化速度快,粘度小、流动性好,挤出外表好 |
240B | 40 | 25 | — | 强度高,粘度大,外表硬度高合适辐照交联 |
(二)硫化系统
正常选用硫化系统,对于制得具有良好功能的氯化聚乙烯橡胶制品非常关键。因为氯化聚乙烯大分子结构中没有双键,而与仲碳原子键合的氯原子又不具有高度的反应活性,所以不能用传统的硫磺/促进剂硫化系统来进行硫化。CPE胶的硫化系统以选用有机过氧化物为主,同时配以丙烯酸酯类作交联助剂。这类硫化系统的长处是硫化胶的强度、回弹、耐热性及硫化特性都较好。其缺陷是不能无压硫化,过氧化物有异味,硫化胶的抗撕强度低,CPE胶也可选用硫脲硫化系统硫化,而助交联剂则多采秋兰姆类。用硫脲硫化的长处是成品的抗撕强度高,比较合适做有抗撕要求的某些型号的矿用电缆,而硫磺化胶的耐热性、硫化特性则比较差。“二噻二唑”硫化系统也是CPE胶的有效硫化系统,它具有上述两个硫化系统的长处,克服了它们的缺陷,而且硫化温度比过氧化物低。但因为价格昂贵,因此还未大量应用,现在仍以过氧化物硫化为主。
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